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通常所謂六十年代后期發展起來的離子選擇性電極,實際上已經經過了一百年的發展過程。在近代科學史上,著名科學家如Helmoho一tz,Giese,Habbe,Dole以及HKonb-cknn等,對于它的發展曾起過重要的作用。

離子選擇性電極的發展起源于玻璃電極。1875年,hToms。二用兩個金屬片分別放到兩個電解質溶液中,中間用玻璃薄膜間隔構成了一個電池并測定了此電池的電動勢。1881年,HelmoholtZ〔52〕在法拉第演講會上作了一個有歷史意義的報告,其中也詳細討論了玻璃球膜的Da公二i1電池的性質。1906年,生理學家Cremer〔13〕首先觀察到與玻璃接觸的水溶液酸堿度發生變化時,通過膜的電位也發生了變化。他把氫氧化鈉加到0.6書的N求l溶液中,發現玻璃膜電位的變化達306毫伏。3〕。