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    微庫侖滴定儀是采用微庫侖滴定技術(shù)原理,由庫侖放大器、滴定池和合適的電解系統(tǒng)組成的一種“零平衡”閉環(huán)負反饋系統(tǒng)。當待測樣品在裂解管中燃燒發(fā)生氧化還原反應(yīng)后，由載氣帶入滴定池中，并與l3-或Ag+發(fā)生反應(yīng)，通過測量電解滴定過程中所消耗的電量，根據(jù)法拉第定律，得到樣品的總氯或總硫含量。

1.氯工作原理

　　當系統(tǒng)處于平衡狀態(tài)時，滴定池中保持恒定Ag+濃度，樣品經(jīng)裂解后，有機氯轉(zhuǎn)化為氯離子，再由載氣帶入滴定池同銀離子反應(yīng)：

　　Ag++Cl- → AgCl

　　滴定池中銀離子濃度降低，指示電極對即指示出這一信號的變化，并將這一變化的信號輸入庫侖放大器，然后由庫侖放大器輸出一相應(yīng)的電流加到電解電極對上。電解陽極電生出被Cl-所消耗的Ag+，直至恢復(fù)原來的Ag+離子濃度,測出電生Ag+時所消耗的電量，據(jù)法拉第電解定律就可求得樣品中總氯的含量。

2.硫工作原理

　　當系統(tǒng)處于平衡狀態(tài)時，滴定池中保持恒定I3-濃度，當有SO2進入滴定池時，就與I3-離子發(fā)生反應(yīng)：

    I3-+SO2+H2O → SO3+2H++3I-

　　電解池中的I3-濃度降低，測量電極對感受到這一變化，并將變化的信號輸入庫侖放大器，然后由庫侖放大器輸出一相應(yīng)的電流加到電解電極對上。電解陽極電生出被SO2所消耗的I3-,直至恢復(fù)原來的I3-離子濃度：

　　3I- → I3-+2e

　　測出電解時所消耗的電量，據(jù)法拉第電解定律就可求得樣品中總硫的含量。